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Sydney Bristow, uma excelente e atlética estudante da faculdade, descobre que seu trabalho nada típico após as aulas como agente da SD-6, uma ultra-secreta divisão da CIA, esconde grandes e mortais segredos que colocam não apenas a sua vida em perigo, mas ameaçam também a segurança do mundo em liberdade.Quando era uma recruta novata em seu primeiro ano na CIA, Sydney, que era tímida e solitária, teve a chance de acrescentar algum significado e aventura à sua vida. Mas ela sabe o quanto ela é boa na espionagem e o quanto ela adora fazer isso. Hoje, Sydney não é mais tímida nem solitária. Seu namorado Danny a pediu em casamento e sua melhor amiga Francie não poderia estar mais contente. Mas seu amigo Will finge ter ficado feliz com a notícia, tentando esconder sua paixão por ela. Sydney agora enfrenta um dilema moral: O que ela quer para o resto de sua vida e o que ela irá dizer a seus amigos e ao seu futuro marido?O parceiro de Sydney na SD-6, Dixon, um devotado pai de família, a aconselha a não revelar seu segredo para Danny, e ela sabe que Sloane, o líder da SD-6, não vai gostar de saber que há uma brecha na segurança. Até Marshall, o cara que fabrica as mais criativas armas da SD-6 — um homem super inteligente também conhecido pela falta de contato social —, sabe que revelar suas verdadeiras identidades é estritamente proibido.Quando Sydney quebra o protocolo e revela a Danny o segredo da sua vida, seu mundo muda totalmente e terrivelmente: a vida de Danny corre perigo e Sydney tenta lutar pela sua vida. Ela descobre que seu afastado pai, Jack, também faz parte da SD-6 e que a organização está escondendo um terrível plano — eles não são um braço da CIA, e sim inimigos dos Estados Unidos.Sem ter a quem recorrer, Sydney procura a ajuda da verdadeira CIA na esperança de acabar com a SD-6. Ela é posta sob o comando do oficial Vaughn, que a recruta para ser uma agente dupla. Sua missão é cumprir suas tarefas na SD-6, enquanto reporta o que descobriu para a CIA. Mas quando Sydney descobre que seu pai também trabalha para a CIA, ela começa a questionar a quem ele realmente é leal.

Sydney fica cara-a-cara com sua mãe, e o reencontro das duas não é nada amigável. Enquanto isso, Sydney continua sua busca por Vaughn, sem saber se ele está vivo ou morto, após ficar preso num galpão que foi inundado com a explosão de uma gigante bola d'água, em Taipei. A vida de Will muda para sempre quando ele descobre a verdade sobre a SD-6 e sobre a vida de Sydney como agente dupla. Dixon tenta decidir se informa a Sloane sobre suas supeitas de Sydney. O destino de Emily, a mulher de Sloane, é revelado e Francie fica próxima do seu sonho de abrir seu próprio restaurante.

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